Одним из хорошо изученных явлений в физике и физической химии оказалось влияние поверхностно-адсорбционных, капиллярных и осмотических сил на относительную упругость водяного пара, находящегося в равновесии с влагой в изучаемой системе.
Известно, что при равновесных процессах в изотермических условиях потенциал Z газа или пара связан с его упругостью зависимостью

Если в ходе процесса Р очень медленно (обратимо, квазиравновесно) изменилось от Р1 до Р2, то изменение Z равно:

Допустив, что водяной пар подчиняется закону, справедливому для идеальных газов (PV= RT), получим:

Если P1 равно упругости насыщенного пара в атмосфере (Р0), то

где Р/Р0- относительная упругость водяного пара. Отнеся ΔZ к одному молю воды (М), получим

ΔZ/M есть химический потенциал пара (μп). Но поскольку в равновесном состоянии химический потенциал одинаков во всех фазах, химический потенциал жидкой влаги также равен

Можно показать, что каждая из составляющих полного давления влияет на величину равновесной относительной упругости пара (Р/Р0).
1. Так, при воздействии на измеряемую систему механического (пневматического или гидравлического) давления (Рг) изменение давления влаги будет равно

Но поскольку вода обладает чрезвычайно малым коэффициентом сжатия, им можно пренебречь, принять V = const, и тогда