Показать меню

Акролеин

10.05.2021
25

Акролеин (лат. acris — острый, едкий + oleum — масло) (пропеналь) — H2C=CH-CHO, альдегид акриловой кислоты, простейший ненасыщенный альдегид. Бесцветная легколетучая слезоточивая жидкость с резким запахом, сильный лакриматор.

Реакционная способность

Акролеин, будучи непредельным альдегидом, проявляет реакционную способность, свойственную как олефинам, так и альдегидам. Так, акролеин образует ацетали:

H 2 C = C H - C H O + H 2 O → H 2 C = C H C - H ( O H ) 2 {displaystyle {mathsf {H_{2}C{ ext{=}}CH{ ext{-}}CHO+H_{2}O ightarrow H_{2}C{ ext{=}}CHC{ ext{-}}H(OH)_{2}}}}

его альдегидная группа легко окисляется до карбоксильной:

H 2 C = C H - C H O → [ O ] H 2 C = C H - C O O H {displaystyle {mathsf {H_{2}C{ ext{=}}CH{ ext{-}}CHO{xrightarrow[{}]{[O]}}H_{2}C{ ext{=}}CH{ ext{-}}COOH}}}

и восстанавливается до гидроксильной:

H 2 C = C - C H O → [ H ] H 2 C = C H - C H 2 O H {displaystyle {mathsf {H_{2}C{ ext{=}}C{ ext{-}}CHO{xrightarrow[{}]{[H]}}H_{2}C{ ext{=}}CH{ ext{-}}CH_{2}OH}}}

Карбонильная группа акролеина находится в сопряжении с двойной связью, что обуславливает его высокую реакционную способность по отношению к нуклеофилам, при этом присоединение идёт по β-атому углерода:

H 2 C = C H - C H O + H X → X H 2 C - C H 2 - C H O       X = O H , H a l , R O , R S {displaystyle {mathsf {H_{2}C{ ext{=}}CH{ ext{-}}CHO+HX ightarrow XH_{2}C{ ext{-}}CH_{2}{ ext{-}}CHO X=OH,Hal,RO,RS}}}

Присоединение азотистой кислоты (X = NO2) к акролеину используется как препаративный метод синтеза 3-нитропропаналя.

Галогены присоединяются к акролеину по двойной связи с образованием дигалогенпроизводного, которое далее отщепляет галогеноводород с образованием α-галогенакролеина:

H 2 C = C H - C H O + H a l 2 → H a l H 2 C - C H H a l − C H O {displaystyle {mathsf {H_{2}C{ ext{=}}CH{ ext{-}}CHO+Hal_{2} ightarrow HalH_{2}C{ ext{-}}CHHal-CHO}}} H a l H 2 C - C H H a l − C H O → H 2 C = C H a l - C H O + H H a l {displaystyle {mathsf {HalH_{2}C{ ext{-}}CHHal-CHO ightarrow H_{2}C{ ext{=}}CHal{ ext{-}}CHO+HHal}}}

Благодаря наличию электронакцепторной альдегидной группы, сопряженной с двойной связью, акролеин является диенофилом и реагирует с диенами с образованием продуктов циклоприсоединения (реакция Дильса-Альдера):

Синтез

В лаборатории акролеин получается дегидратацией глицерина в присутствии гидросульфата калия.

В промышленности акролеин получают каталитическим окислением пропилена над оксидными висмут-молибденовыми катализаторами или оксидом меди. Ранее в промышленности был распространён процесс парофазной кротоновой конденсации ацетальдегида с формальдегидом (устаревший метод):

C H 2 O + C H 3 C H O → C H 2 = C H - C H O + H 2 O {displaystyle {mathsf {CH_{2}O+CH_{3}CHO ightarrow CH_{2}{ ext{=}}CH{ ext{-}}CHO+H_{2}O}}}

Токсичность, особенности обращения

Вследствие своей чрезвычайно высокой реакционной способности акролеин является токсичным, сильно раздражающим слизистые оболочки глаз и дыхательных путей соединением, сильный лакриматор. Максимально разовая Предельно допустимая концентрация в воздухе 0,03 мг/м³; Среднесуточная Предельно допустимая концентрация в воздухе 0,01 мг/м³ (Список ПДК ГН 2.1.6 1338-03). Вызывает мутагенез у бактерий и дрожжей, проявляет мутагенные свойства на культурах клеток млекопитающих.

Класс опасности - 2 (вещества высокоопасные) согласно ГОСТ 12.1.007-76.

Акролеин является одним из продуктов термического разложения глицерина и жиров-глицеридов, чем объясняются раздражающие слизистые оболочки свойства дыма горелого жира.

Охрана труда

ПДК в воздухе рабочей зоны 0,2 мг/м3. По данным люди могут не почувствовать запах при опасной концентрации. Порог восприятия запаха может быть 0,8 мг/м3 и свыше 4,1 мг/м3. Можно ожидать, что использование широко распространённых фильтрующих СИЗОД в сочетании с «заменой фильтров по появлении запаха под маской» (как это почти всегда рекомендуется в РФ поставщиками СИЗОД) приведёт к чрезмерному воздействию акролеина на, по крайней мере, часть работников — из-за запоздалой замены противогазных фильтров. Для защиты от акролеина следует использовать значительно более эффективные изменение технологии и средства коллективной защиты.

Применение

Применяют для синтеза акрилонитрила, глицерина, пиридина, β-пиколина, аминокислот (метионина), этилвиниловых эфиров, глутарового альдегида, полиакролеина. Также используется в производстве лекарственных препаратов. Во время Первой мировой войны использовался в качестве химического оружия.

Еще по этой теме:
Фторид иода(I)
13:00, 15 март
Фторид иода(I)
Фторид иода(I) (монофторид иода) — бинарное соединение иода с фтором, имеющее формулу IF и представляющее собой при температуре около 0 °C жидкость жёлтого цвета с сильным раздражающим запахом,
Изооктан
23:32, 16 декабрь
Изооктан
Изооктан (2,2,4-триметилпентан) — предельный углеводород алифатического ряда. Химическая формула: С(СН3)3—CH2—CH(CH3)2. Изомер октана. Свойства Изооктан — прозрачная бесцветная жидкость с запахом
Трихлорсилан
23:23, 16 декабрь
Трихлорсилан
Трихлорсилан (ТХС, силан трёххлористый, силана трихлорид, силикохлороформ, трихлормоносилан) — кремнийсодержащее неорганическое соединение, при 20 °C и атмосферном давлении бесцветная легколетучая
Оксалат гадолиния(III)
21:20, 15 декабрь
Оксалат гадолиния(III)
Оксалат гадолиния(III) — неорганическое соединение, соль гадолиния и щавелевой кислоты с формулой Gd2(C2O4)3, бесцветные кристаллы, не растворяется в воде, образует кристаллогидраты. Получение
Дифторид пиросульфурила
14:09, 09 декабрь
Дифторид пиросульфурила
Дифторид пиросульфурила — неорганическое соединение, фторангидрид дисерной кислоты с формулой S2O5F2, бесцветная жидкость. Получение Нагревание в автоклаве триоксида серы и фторида кальция:
Валериановая кислота
05:57, 07 декабрь
Валериановая кислота
Валериановая кислота (пентановая кислота) СH3(CH2)3СООН — одноосновная предельная карбоновая кислота, бесцветная жидкость с неприятным запахом. Соли и сложные эфиры валериановой кислоты называют
Комментарии:
Добавить комментарий
Ваше Имя:
Ваш E-Mail:
  • bowtiesmilelaughingblushsmileyrelaxedsmirk
    heart_eyeskissing_heartkissing_closed_eyesflushedrelievedsatisfiedgrin
    winkstuck_out_tongue_winking_eyestuck_out_tongue_closed_eyesgrinningkissingstuck_out_tonguesleeping
    worriedfrowninganguishedopen_mouthgrimacingconfusedhushed
    expressionlessunamusedsweat_smilesweatdisappointed_relievedwearypensive
    disappointedconfoundedfearfulcold_sweatperseverecrysob
    joyastonishedscreamtired_faceangryragetriumph
    sleepyyummasksunglassesdizzy_faceimpsmiling_imp
    neutral_faceno_mouthinnocent