Поиск

Лабильность продуктов взаимодействия фосфатов удобрений с почвами
28.06.2015

Согласно вышеприведенным данным, наряду с термодинамическими характеристиками фосфорсодержащих соединений, большое значение имеет и их кинетическая лабильность, роль которой в условиях техногенеза (на фоне наблюдаемых изменений реакции и химического состава почв) становится определяющей. Знание направления, в каком осуществляется трансформация фосфатных продуктов в зависимости от условий среды, весьма важно для понимания механизмов иммобилизационно-мобилизационных процессов в почвах. Кинетический фактор должен также лежать в основе подходов к изучению статуса фосфатов в почве и к его регулированию.
В работе рассмотрено использование растворов минеральных кислот для изучения трансформации фосфатов удобрений в почвах. Основной акцент был сделан на 0,2н. HCl, рекомендуемой Агрохимслужбой России в качестве стандартного экстрагента при анализе кислых почв. Показано, что образование кислотоинертных комплексных соединений является закономерным процессом, обеспечивающим аккумуляцию фосфатов в кислых условиях среды. Поэтому использование растворов минеральных кислот, значительно ускоряющих процесс стабилизации фосфорсодержащих структур, не может считаться правомерным при тестировании кислых почв на содержание подвижных форм фосфора и металлов.
Механизм воздействия растворов минеральных кислот, анион которых не способен образовывать с металлами почв достаточно устойчивых комплексов» основывается на реакциях кислотного гидролиза. Однако скорости этих реакций для большинства комплексных соединений, как правило, практически не зависят от концентрации ионов H+ при pH < 4 (определяющим фактором является природа лиганда). При pH < 4 может происходить диссоциация некоторых комплексов, но с образованием, в растворе новых их видов с участием свободных лигандов, в числе которых могут быть различного рода органические соединения, так как реакции декарбоксилирования протекают быстрее, чем реакции кислотного гидролиза. При кислотном гидролизе углеродсодержащих соединений атаке Н+-ионом в основном подвергается связь С—О, разрыва же связей M (металл)-0 и P-O, как правило, не происходит. Возможность образования при pH < 4 недиссоциирующей группы P-OH также увеличивает инертность соединения к кислотному гидролизу. Процессы стабилизации в кислой среде особенно характерны для комплексов со сложной пространственной геометрией, образуемых ионами переходных металлов и металлов с высокими координационными числами, что связано со стереохимически ми превращениями.
Таким образом, использование растворов минеральных кислот в качестве экстрагентов весьма искажает реально существующее в почве соотношение между лабильными и инертными формами химических соединений, что является причиной представления об образовании труднодоступных растениям соединений и, следовательно, увеличивающейся нагрузки кислых почв фосфатами удобрений. Сказанное относится и к процедуре термокислотного гидролиза продуктов трансформации конденсированных форм фосфора в кислых почвах. Возможная недооценка при этом части P2O5 почвенных вытяжек может указывать на стабилизацию хелатных органофосфатных структур. Кроме того, следует иметь в виду, что высокие концентрации ионов H+ подавляют каталитическое действие ионов металла вследствие образования недиссоциирующей группы P-OH.
Механизм основного гидролиза основывается на высокой способности специфически сорбируемого ОН_-аниона конкурировать как с фосфатными, так и с органическими лигандами. Под влиянием атаки гидроксил-ионов расщепляются связи C-O и P-O. Эффективность основного катализа деградации почвенных фосфорсодержащих соединений была показана ранее на примере металлсодержащих комплексов. На этом механизме основывается использование щелочных экстрагентов для почв. В щелочных экстрактах обнаруживается часть почвенного фосфора, связанного с органическим веществом. В составе этой фракции преобладают фосфатзамещенные спирты — главным образом гекса- и пентаинозитолфосфаты. Помимо эфиров и неорганических ортофосфатов в щелочной вытяжке из почв обнаружены производные фосфоновой кислоты и конденсированные формы P2O5.
Следует, однако, иметь в виду, что не все фосфатные эфиры извлекаются растворами щелочи. Так, например, монозамещенные эфиры типа ROPO3 устойчивы в щелочной среде, что связано с их отрицательным зарядом, задерживающим атаку ОН_-анионами. Распад таких соединений катализируется ионом двухвалентного металла, нейтрализующего заряд. В отношении незаряженных циклических структур эффективной является обработка неполярными органическими растворителями.
Поведение координационных соединений определяется не только реакцией среды, но и ее химическим составом. Так, в работе было показано, что степень инертности комплексов в кислой среде в большой степени зависела от характера взаимодействий (синергизм, антагонизм) между фосфатными и органическими лигандами и их видами. В то же время растворимость фосфорных соединений, образующихся в зафосфаченной почве, увеличивалась в присутствии сульфат-анионов. На конкуренции между лигандами за координационные места основывается большая часть методов, используемых при тестировании почв на содержание подвижных фосфатов.
По Басоло и Пирсону, трансформация комплексных соединений осуществляется по механизмам реакций замещения лигандов. Среди реакций замещения возможны три типа межмолекулярного перераспределения лигандов:
1) обмен лигандов: MXn + MYn ⇔ MXn-1 Y+MYn-1 X ⇔ и т.д.;
2) обмен центрального атома: MXn + M'Yn ⇔ M'Xn + MYn;
3) обмен лиганда и центрального атома: MXn + M'Yn ⇔ M'Xn-1 Y + MYn-1X ⇔ и т.д. (где M - металл, X и Y- лиганды). Состав равновесных продуктов в результате приведенных реакций в большой мере определяется природой лигандов. Доминирующими формами являются смешанные комплексные соединения.
Реакции лигандного обмена и конкурентного комплексообразования определяют эффективность лабораторных методов, применяемых для фракционирования почвенных фосфатов по степени лабильности в различных экстрагентах. Анион экстрагента, если он способен образовывать более сильную связь с поверхностью почвенной частицы, чем первоначально координированный фосфат-анион, способствует переходу последнего в раствор.
Замещающая способность аниона определяется степенью выраженности химического сродства к определенному металлу и константами стабильности образующихся комплексных соединений.

Лабильность продуктов взаимодействия фосфатов удобрений с почвами
Лабильность продуктов взаимодействия фосфатов удобрений с почвами

Для изучения фазового распределения фосфатов удобрений в почвах в связи с направленностью иммобилизационно-мобилизационных равновесий было произведено фракционирование почвенных фосфатов по методике Чанга и Джексона в модификации Д.Л. Аскинази с соавторами. Поскольку в реакции замещения с участием F-- и ОН_-анионов вовлекаются органические лиганды, то в вытяжках 0,5 н. NH4F и 0,1 н. NaOH определяли содержание фосфора в минеральной и органической формах. Озоление вытяжек производили в смеси концентрированной H2SO4 и 57%-ной HClO4 (10:1).
Исследования проводили на лесной и окультуренных дерново-подзолистых почвах, черноземе и сероземе. Методики проведения опытов описаны выше. В опыте на лесной дерново-подзолистой почве (№ 8, табл. 13) почвенные образцы отбирали через 10 дней после внесения фосфорных удобрений и в конце вегетационного сезона из сосудов с парующей почвой и почвой из-под растений. В табл. 38 приведены данные по фазовому составу фосфатов исходной почвы. Изменение фазового состава под влиянием фосфорных удобрений характеризуется данными табл. 39.
После 10-дневной инкубации все внесенное в почву количество Р2О5 извлекалось последовательными экстракциями (см. табл. 39). В некоторых случаях отмечалась даже частичная мобилизация почвенных запасов. Прежде всего обращает на себя внимание факт весьма существенного снижения содержания в почве фракции экстрагируемого 0,1 н. NaOH органического фосфора. Таким образом, в первые дни после внесения фосфорных удобрений отмечалась сильно выраженная дестабилизация почвенного органофосфатного аккумулятивного пула, что согласуется с результатами обсуждавшихся опытов на серой лесной почве. Наибольшая степень проявления ее по дозе 10 мг P2O5/100 г может быть объяснена некоторой замедленностью процесса во времени пр сравнению с интенсивностью мобилизации под влиянием более высоких уровней нагрузки почв фосфатами.
Лабильность продуктов взаимодействия фосфатов удобрений с почвами
Лабильность продуктов взаимодействия фосфатов удобрений с почвами

Фосфорные удобрения в первые дни после внесения в почву способствовали перераспределению органических фосфатов между фракциями (см. табл. 39). Так, если в неудобренной почве преобладающими являлись формы, экстрагируемые раствором щелочи, то в удобренных — более подвижные, переходящие в вытяжку 0,5 н. NH4F, доля которых возрастала с увеличением количества внесенных фосфорных удобрений. Известно, что фторид-анион является в сравнении с ОН~-анионом более реакционноспособным как нуклеофил по отношению к фосфорильному центру. На основании этого можно предположить, что возросшая степень экстрагируемости органических фосфатов 0,5 н. NH4F обусловлена образованием соединений с группой P=O. Трансформация почвенных органо-минеральных производных под влиянием фосфатов удобрений в соединения с фосфорильной группой будет рассмотрена ниже. Образование таких соединений сопряжено с реакциями замещения у атома фосфора.
В составе минеральных фракций под влиянием водорастворимых двойного суперфосфата и аммофоса в наибольшей степени увеличивалось содержание P2O5, извлекаемой 0,1 н. NaOH. Вследствие же внесения обесфторенного фосфата возрастало также и содержание кислоторастворимой фракции фосфатов. Однако относительная доля преобладающих фракций с увеличением степени нагрузки почвы P2O5 удобрений снижалась за счет смещения фосфатного равновесия в сторону наиболее подвижных, извлекаемых солевым (1 н. NH4Cl) раствором форм фосфатов. Таким образом, фазовое распределение техногенного фосфора отражает общую направленность почвенных реакций в сторону образования весьма лабильных форм соединений с вовлечением органического вещества почвы. Так, при увеличении нагрузки кислой почвы с высоким содержанием обменного алюминия и аморфных гидроксидов железа и алюминия фосфатами от 10 до 200 мг P2O5/100 г относительная доля лабильных форм фосфора (1 н. NH4Cl) увеличивалась примерно в 4-5 раз (см. табл. 39).
Лабильность продуктов взаимодействия фосфатов удобрений с почвами

В табл. 40 представлены данные по фракционному анализу фосфатов для более длительного (4 мес) периода взаимодействия удобрений с лесной дерново-подзолистой почвой. Из полученных данных видно, что за это время почва частично преодолела первоначально вызванный внесением P2O5 стресс в отношении щелочерастворимых, органических фракций. Однако доминирующей формой органического фосфора продолжала все же, как правило, оставаться растворимая в 0,5 н. NH4F, а не в 0,1 н. NaOH, как в исходной почве. При этом относительная доля органических фосфатов в первом экстрагенте возрастала с увеличением степени нагрузки почвы P2O5 в водорастворимой форме. В составе минеральных фракций также увеличивалась доля солерастворимых (1 н. NH4Cl и 0,5 н. NH4F) фосфатов при одновременном уменьшении относительного количества щелоче- и кислоторастворимых форм.
По обесфторенному фосфату отмеченные тенденции так отчетливо не проявлялись, как по двойному суперфосфату (см. табл. 40). Соотношение между минеральными и органическими формами P2O5 изменялось в зависимости от дозы первого удобрения очень мало и было достаточно широким. При этом было выявлено перераспределение по фракциям минеральных фосфатов: уменьшение доли щелочерастворимых форм сопровождалось прямо зависящим от дозы Роф увеличением содержания кислоторастворимых фосфатов и относительным снижением фракции, извлекаемой 1 н. NH4Cl. Таким образом, полученные данные снова указывают на существенное различие в трансформации в кислой почве водо- и цитраторастворимой форм P2O5 удобрений. Вследствие применения Рдс в почве образовывалось больше миграционноспособных фосфорсодержащих продуктов реакции.
Согласно данным табл. 40, на фазовый состав фосфатов почвы весьма существенное влияние оказывали растения. Oни способствовали увеличению доли органических форм P2O5 в общем количестве экстрагированных фосфатов по сравнению с парующей почвой. Влияние растений овса на состав минеральных фосфатов в большой мере определялось формой внесенного фосфорного удобрения. Наиболее значительным оно было в том случае, когда использовался обесфторенный фосфат. Так, в сравнении с парующей почвой, под растениями отмечалась выраженная аккумуляция кислоторастворимых фосфатов при одновременно сильном относительном снижении количеств P2O5, извлекаемых 0,1 н. NaOH. Результаты подтверждают сделанное в предыдущих разделах заключение о разных механизмах адаптации растений к нагрузке кислых почв труднорастворимыми и водорастворимыми фосфатами кальция.
Следует особо отметить регулирующее влияние биоты на направленность иммобилизационно-мобилизационных процессов в почве (табл. 40, 41). В сравнении с парующей почвой растения в значительной степени задерживали иммобилизацию P2O5 удобрений при относительно невысоких дозах (10-40 мг/100 г) внесения и, напротив, интенсифицировали иммоби-лизационные процессы при более высоком уровне нагрузки (200 мг Р2О5/100 г почвы). Соотнесение данных по фазовому составу почвенных фосфатов в конце вегетационного сезона с исходными данными, полученными для 10-дневного периода трансформации P2O5 удобрений (см. табл. 41), позволяет видеть, что для иммобилизационных процессов в не окультуренной кислой дерново-подзолистой почве характерна тенденция к образованию щелочерастворимых органических форм фосфатов при снижении доли минеральных форм в составе экстрагированных фракций. Таким образом, по содержанию в почве указанной фракции P2O5, первоначально весьма подверженной деструктирующему воздействию техногенного фосфора, можно, по-видимому, судить о направленности смещения почвенных фосфатных равновесий и о способности почвы ему противостоять.
Лабильность продуктов взаимодействия фосфатов удобрений с почвами
Лабильность продуктов взаимодействия фосфатов удобрений с почвами

В табл. 38 представлены данные по фазовому составу фосфатов исходной окультуренной дерново-подзолистой почвы (№ 2, табл. 25), а в табл. 42 - по его изменению под влиянием фосфорных удобрений и известкования. Внесение фосфатов способствовало увеличению содержания в почве всех фракций P2O5 (см. табл. 42). Однако в относительном выражении с увеличением фосфатной нагрузки почвы возрастало только содержание органических форм фосфора. Из окультуренной почвы в отличие от неокультуренной практически все органические фосфаты извлекались 0,5 н. NH4F, что указывает на их более высокую лабильность, связанную с фосфатогенной трансформацией почвенного органического вещества.
Содержание данной фракции P2O5 в известкованной почве в большой мере определялось растворимостью фосфатного компонента удобрения и, следовательно, его реакционноспособностью. Так, при внесении обесфторенного фосфата относительное содержание растворимого в 0,5 н. NH4F органического фосфора было примерно в 2 раза меньше, чем по суперфосфату. Это свидетельствует о более сильном воздействии водорастворимого удобрения на почвенное органическое вещество.
Относительная доля минеральных фосфатов от суммы экстрагированных фракций снижалась с увеличением степени фосфатной нагрузки на почву (см. табл. 42). При этом в составе минеральных форм весьма существенно увеличивалось процентное содержание фосфатов, извлекаемых 1 н. NH4Cl. Возрастало также относительное содержание фракций P2O5, экстрагируемых 0,5 н. NH4F и 0,5 н. H2SO4, при весьма значительном уменьшении щелочерастворимых форм. Тенденции в распределении фосфора суперфосфата и обесфторенного фосфата между отдельными фракциями были аналогичными, но в целом содержание минеральных форм P2O5 в почве по второму удобрению было существенно выше, что нашло отражение в величине отношения Рминер:Рорг, хотя сужение его с увеличением фосфатной нагрузки почвы соответствовало направленности процесса иммобилизации в сторону образования органических форм P2O5.
Лабильность продуктов взаимодействия фосфатов удобрений с почвами
Лабильность продуктов взаимодействия фосфатов удобрений с почвами

В результате 4-летнего выращивания гороха в почве опыта отмечено резкое снижение содержания минеральных и органических фосфатов (табл. 43). Однако доля их участия в биологическом, выносе и идущих в почве иммобилизационных процессах была различной в зависимости от фона и дозы фосфорного удобрения. На неизвесткованной почве при внесении Pc в дозах 10-40 мг Р2О5/100 г в большей степени снижалось содержание минеральных фракций, тогда как по дозам 200 и 400 мг Р2О5/100 г — органических. В последнем случае была отмечена сильная депрессия растений при высоком накоплении P2O5 в биомассе. Данные указывают на то, что изменение форм существования фосфора в почве в связи с трансформацией почвенного органического вещества в значительной степени отражается на жизнедеятельности биоты.
Иммобилизационные процессы в неизвесткованной дерново-подзолистой почве были тем сильнее выражены, чем большим было количество внесенного фосфора (см. табл. 43). По варианту с внесением 10 мг P2O5/100 г почвы, напротив, отмечалась даже мобилизация фосфатов. Следовательно, иммобилизация, не будучи односторонним процессом, является средством адаптации почвы к чрезмерной фосфатной нагрузке. Известкование способствовало усилению связывания P2O5. При этом интенсивность иммобилизационных процессов в отношении фосфатов Pc была выше в сравнении с Роф, что может быть обусловлено спецификой реакций взаимодействия водорастворимых фосфатов с почвенным органическим веществом.
Следует, однако, отметить, что иммобилизационные процессы идут на фоне высокой экстрагируемости фосфатов 1 н. раствором NH4Cl; это соответствует высокой скорости лигандного обмена в комплексных анионах и может указывать на образование координационных соединений в почве, подверженной фосфатной нагрузке. По имеющимся данным, между кинетической лабильностью и термодинамической стабильностью отрицательно заряженного комплекса отсутствует прямая зависимость, что связывается с трансвлиянием лигандов и влиянием растворителя на состав и поведение внутренней координационной сферы в процессе реакций замещения.
Лабильность продуктов взаимодействия фосфатов удобрений с почвами
Лабильность продуктов взаимодействия фосфатов удобрений с почвами

Согласно общепринятому мнению, 1 н. NH4Cl извлекает обменно-поглощенные и рыхлосвязанные, т.е. физически сорбированные, фосфаты. Действительно, хлорид-анион, практически не образующий устойчивых комплексов ни с одним из содержащихся в почве металлов, не обладает достаточной лигандной активностью для замещения хемосорбированных фосфатов. Однако в реакции лигандного замещения могут вступать непосредственно молекулы воды растворителя. В этом случае степень подверженности фосфатных лигандов поверхностных комплексов замещению молекулами воды характеризует наличие в почве наиболее лабильных фракций хемосорбированных фосфатов. В соответствии с полученными данными, содержание таких форм Р2О5 резко возрастает с увеличением уровня обогащения почвы фосфатами. Причем это единственная фракция из минеральных фосфатов, увеличение относительного содержания которой находится в прямой зависимости от внесенного количества P2O5.
В табл. 38 приведены данные по фазовому составу фосфатов разных типов почв (характеристика их дана в табл. 1). Несмотря на значительно большее содержание органического вещества в черноземе, относительная доля органических фосфатов в общем количестве экстрагированных фракций в дерново-подзолистой почве была примерно в 3,5 раза больше (см. табл. 38).
В сероземе, как и следовало ожидать, содержалось наименьшее количество органических фракций P2O5. Состав последних в разных типах почв также различался. Если в дерново-подзолистой почве органические фосфаты примерно поровну были представлены экстрагируемыми 0,5 н. NH4F и 0,1 н. NaOH формами, то в черноземе и сероземе соответственно более чем на 93 и 88% - растворимыми в 0,5 н. NH4F. Соотношение Рминер:Popг также весьма варьировало. В дерново-подзолистой почве оно было равно примерно 1, в черноземе - около 3, в сероземе - более 23: Таким образом, состав подверженных последовательной экстракции фосфатов в разных почвах характеризовался разным соотношением минеральных и органических фракций и их составом. В дерново-подзолистой почве преобладающими среди минеральных фосфатов были формы, извлекаемые 0,1 н. NaOH, в черноземе и сероземе - извлекаемые 0,5 н. H2SO4.
В табл. 44 показано распределение фосфатов удобрений по фракциям относительно их содержания в исходных почвах. Как и в предыдущих опытах, по мере увеличения нагрузки фосфатами дерново-подзолистой почвы и серозема существенно возрастала доля органических фракций, почти полностью извлекаемых 0,5 н. NH4F, в общем количестве экстрагированных форм P2O5. При этом величина отношения Рминер:Popг определялась типом почвы, точнее спецификой ее органического вещества. Так, в черноземе соотношение между минеральными и органическими формами P2O5 при разной фосфатной нагрузке сохранялось примерно на одном уровне. В то же время относительная доля щелочерастворимой органической фракции с увеличением фосфатного давления на почву резко снижалась при одновременном уменьшении общего количества экстрагированного фосфора.
Полученные данные указывают на то, что по мере обогащения почвы P2O5 увеличивается степень лабильности сорбированных фосфатов, а в процесс иммобилизации включаются новые сорбционные места. В работах показано, что с увеличением содержания фосфатов в системах возрастает их лигандная замещающая способность в отношении координированных металлом карбоксильных групп. В черноземе имеются условия, благоприятствующие образованию органофосфатных (смешанных) комплексов. Последние, как отмечалось, могут быть весьма инертными к воздействию полярных экстрагентов. Сильно выраженная со временем иммобилизация фосфора удобрений в данной почве (табл. 45) была, по-видимому, обусловлена образованием незаряженных циклических структур, не диссоциирующих в растворах электролитов. В частности, по варианту Рдс-400 на долю не подверженных обнаружению форм Р2О5 приходилось в черноземе к концу 2-го вегетационного сезона около 66% от внесенного количества, тогда как в дерново-подзолистой почве — около 27%, хотя последняя содержала большее количество минеральных компонентов, способных сорбировать P2O5, в том числе и по механизму окклюзии. Это также свидетельствует в пользу того, что иммобилизация фосфатов в черноземе связана с органическим веществом и что неорганические анионы использованных экстрагентов были не способны к замещению большей части фосфорсодержащих лигандов в смешанных комплексных соединениях.
Лабильность продуктов взаимодействия фосфатов удобрений с почвами

В отличие от чернозема в сероземе, как известно, преобладают минеральные фракции фосфора вследствие интенсивно протекающих минерализационных процессов. Действительно, в вариантах Рдс-40 и Роф-40 почти все извлеченное последовательными вытяжками количество Р2О5 приходилось на минеральные фракции (см. табл. 44). При фосфатной нагрузке 400 мг P2O5/100 г почвы резко увеличивалось количество экстрагируемых 0,5 н. NH4F фосфатов, относимых к "органическим". Так, в составе данной фракции в абсолютном выражении было обнаружено около 200 мг P2O5/100 г, что значительно больше, чем в черноземе и дерново-подзолистой почве, более обогащенных органическим веществом.
Отмеченное противоречие можно объяснить фосфатогенной дестабилизацией соединений кальция серозема. Переходя в вытяжку 0,5 н. NH4F кальций способен образовывать комплексы как с замещенными фосфат-анионами, так и с фторид-анионом, также обладающим высоким химическим сродством к ионам Ca2+. Часть таких комплексов, являясь стабильными соединениями в условиях экстрактов, подвергалась, по-видимому, расщеплению в процессе кислотного озоления, обусловливая отнесение весьма значительной части минерального фосфора к "органической" фракции. Сильное снижение содержания этой фракции в сероземе, отмечавшееся к концу 2-го вегетационного сезона (см. табл. 45), могло быть связано с перегруппировкой атомов в фосфатно-кальциевых кластерах и с образованием минералов группы апатита. Последнее соответствует экспериментальным данным по кинетике реакций фосфат-аниона с поверхностью кальцита, являющегося одним из основных компонентов сероземов.
Лабильность продуктов взаимодействия фосфатов удобрений с почвами

Реакции комплексообразования в экстрактах, известные как "реакции вторичного осаждения", свидетельствуют о смещении иммобилизационно-мобилизационных равновесий с поверхности раздела почвенных фаз в раствор. Такие реакции делают невозможным четкое разграничение между минеральными и органическими формами фосфора в экстрактах, позволяя лишь дифференцировать почвенные фосфорсодержащие соединения по степени лабильности. Лабильность же, как установлено, возрастает по мере насыщения фосфатами почвенных поверхностей.
На основании данных по изотопному обмену в комплексных соединениях показано, что после вступления лиганда во внутреннюю сферу аквотированного комплекса трехвалентного металла начинается непрерывный обмен его со свободными лигандами раствора. При этом, чем выше термодинамическая устойчивость комплекса, тем лабильнее его внутренняя координационная сфера. Этим, по-видимому, объясняется тот факт, что фазовое распределение фосфатов удобрений в почвах отражает общую направленность почвенных химических реакций в сторону образования все более лабильных, извлекаемых солевыми растворами форм.
Таким образом, особенности поведения координационных соединений в зависимости от реакции и химического состава жидкой фазы системы должны учитываться при интерпретации данных, полученных с помощью того или другого почвенного экстрагента, и при прогнозировании возможных изменений в окружающей среде под воздействием техногенных продуктов.