Патронит

Патронит — минерал ванадия, VS4. Впервые был найден в 1908 году около Серро-де-Паско, Перу. Химическая формула минерала обычно записывается V 4 + ( S 2 2 − ) 2 {displaystyle mathrm {V^{4+}(S_{2}^{2-})_{2}} } , однако исходя из структуры соединения более правильная V 2 5 + ( S 2 2 − ) 4 {displaystyle mathrm {V_{2}^{5+}(S_{2}^{2-})_{4}} } . Структура соединения линейная, в которой два атома ванадия принимают форму октаэдра, что необычно для этого элемента. «Истинная» формула соединения S4V—VS4, т.е. — ( S 2 2 − ) 2 V 5 + − V 5 + ( S 2 2 − ) 2 {displaystyle mathrm {(S_{2}^{2-})_{2}V^{5+}-V^{5+}(S_{2}^{2-})_{2}} } .

Также для данного минерала описывается формула его другого полисульфида (дисульфида) VS2 (или VS2-2,5).

Вследствие особенностей структуры состав оксидов (сульфидов, галогенидов) обычно не отвечает целочисленным степеням окисления элементов, например:

В кластерных сульфидах (оксидах, галогенидах) атомы d-элемента используют в образовании связи M–M и M–Hal все свои валентные электроны (V, Nb и Ta — 5) независимо от степени окисления. Таким образом, стремление к использованию всех своих валентных возможностей (валентных электронов) на образование химических связей у 3d-, 4d- и 5d-элементов осуществляется либо за счёт образования соединений, в которых они проявляют высшую степень окисления (V2S5), либо за счёт образования кластерных соединений, в т.ч. с персульфидными/пероксидными лигандами.