Показать меню

1-Ацетоксибутадиен-1,3

18.03.2022
18

1-Ацетоксибутадиен-1,3 — органическое вещество, принадлежащее к классу сложных эфиров. Формально является производным уксусной кислоты и неустойчивого спирта бутадиен-1,3-ола-1. В органическом синтезе применяется как компонент реакции Дильса — Альдера.

Получение

1-Ацетоксибутадиен-1,3 получают по реакции кротонового альдегида с уксусным ангидридом и ацетатом натрия. При этом продукт образуется в виде смеси (E)- и (Z)-изомеров. Именно в такой форме продаётся коммерческий 1-ацетоксибутадиен-1,3. Чистый (E)-изомер получают медленным добавлением кротонового альдегида к кипящему изопропенилацетату, содержащему каталитические количества п-толуолсульфокислоты и ацетата меди.

Химические свойства

Основное химическое свойство и применение 1-ацетоксибутадиена-1,3 в органическом синтезе заключается в его участии в реакции Дильса — Альдера с нормальными электронными требованиями. Ацетокси-заместитель обладает слабым донорным эффектом, благодаря которому эти реакции протекают с достаточной степенью региоселективности и стереоселективности: образуются преимущественно продукты с «орто»-замещением и эндо-конфигурацией. Проблемы с селективностью могут возникнуть из-за того, что 1-ацетоксибутадиен-1,3 вводится в реакцию в виде смеси изомеров. Однако несмотря на это часто получается только один продукт, потому что (E)-изомер реагирует быстрее, чем (Z)-изомер.

Наиболее широко применялась реакция 1-ацетоксибутадиена-1,3 с нафтохинонами. Это связано с тем, что образующийся продукт можно легко вводить в дальнейшие преобразования, а также с тем, что он может отщеплять (произвольно или нет) молекулу уксусной кислоты, давая ароматический фрагмент. Принято считать, что в подобных схемах 1-ацетоксибутадиен-1,3 выполняет функцию бутадиенильного синтона. Эта стратегия была применена в синтезе многих производных нафтохинона, антрациклина, азаантрахинона и тетрациклина.

Реакции Дильса — Альдера, промотируемые кислотами Льюиса, с участием 1-ацетоксибутадиена-1,3 не столь успешны, хотя некоторые примеры описаны в литературе.

См.также

  • Органический синтез
  • Реакция Дильса — Альдера
  • Ацетаты
  • Диены
Еще по этой теме:
Камфора-10-сульфокислота
23:16, 18 декабрь
Камфора-10-сульфокислота
Камфора-10-сульфокислота — органическое вещество, относящееся к классу сульфокислот, производное камфоры, бесцветные кристаллы. В органической химии применяется как кислотный катализатор, реагент для
Этилнитрат
23:03, 17 декабрь
Этилнитрат
Этилнитрат (ethyl nitrate, nitric ethyl ester, этилнитрат, этиловый эфир азотной кислоты) — C2H5ONO2, сложный эфир этанола и азотной кислоты, типичный представитель класса сложных эфиров. Применяется
Камфановая кислота
04:53, 16 декабрь
Камфановая кислота
Камфановая кислота — органическое вещество, карбоновая кислота, производное камфоры. В органической химии используется как реагент для определения оптической чистоты веществ, разделения
Метил-3-нитробензоат
00:51, 15 декабрь
Метил-3-нитробензоат
Метил-3-нитробензоат (другие названия: метиловый эфир м-нитробензойной кислоты, метиловый эфир 3-нитробензойной кислоты и пр.) Общие сведения Метил-3-нитробензоат относится к классу эфиров
Азид лития
07:54, 07 декабрь
Азид лития
Азид лития — неорганическое вещество с формулой LiN3, соль лития и азотистоводородной кислоты, белое гигроскопическое кристаллическое вещество, взрывоопасно. Образует кристаллогидрат LiN3•H2O.
Дисиамилборан
23:34, 02 декабрь
Дисиамилборан
Дисиамилборан (бис-(1,2-диметилпропил)боран) — бороорганическое соединение с формулой B(C5H11)2H. Дисиамилборан обладает способностью гидроборировать алкены и алкины, на чём и основано его применение
Комментарии:
Добавить комментарий
Ваше Имя:
Ваш E-Mail: