Показать меню

CAMPHOS

05.05.2022
14

CAMPHOS (также используется написание CamPHOS) — хиральный лиганд, используемый в каталитических системах на основе переходных металлов для проведения стереоселективных гомогенных реакций.

Получение

CAMPHOS не доступен коммерчески, но его можно синтезировать из (+)-камфорной кислоты по следующей схеме:

Соединение нельзя очистить перегонкой или кристаллизацией, поэтому необходимо применить колоночную хроматографию на силикагеле или окиси алюминия в бензоле в качестве элюента.

Для анализа чистоты лиганда CAMPHOS применяются инфракрасная спектроскопия и ЯМР-спектроскопия. Так, чистый продукт не должен содержать полос поглощения при 1175 и 1100 см−1, соответствующих колебаниям групп P=O и P=S. Протонный ЯМР-спектр содержит резонансные полосы при 0,80 (д, 9H), 1,0-2,04 (м, 7H), 2,16 (д, J = 4 Гц, 2Н), 7,00-7,34 (м, 20Н) м. д.

Применение

Энантиоселективное гидрирование

В комбинации с родием(I) CAMPHOS применяли для восстановления двойных связей алкенов. Катализатор получали из CAMPHOS и [Rh(циклооктен)2Cl]2, и проводили гидрирование при 1 атм и 20° С. При этом атроповая кислота превращалась в (S)-гидратроповую кислоту с ee 4 %, а α-ацетамидокоричная кислота — в N-ацетил-(S)-фенилаланин с ee 7 %, что является плохим результатом для энантиоселективных реакций. При использовании более высокого давления (1000 пси) и температуры (100° С) ee для процесса гидрирования α-ацетамидокоричной кислоты удавалось поднять до 17 %, а метилового эфира N-ацетил-(S)-фенилаланина (субстратом в данном случае служил метил-α-ацетамидоциннамат) — до 22,4 %.

Другие процессы

CAMPHOS был испытан и в других стереоселективных процессах. В частности, родиевый катализатор с этим лигандом применяли в реакции гидроформилирования α-метилстирола, что дало 3-фенилбутаналь с небольшим оптическим вращением.

В энантиоселективном аллильном алкилировании палладиевый катализатор с CAMPHOS дал алкилированный малоновый эфир с ee 37 %.

Хранение

Для CAMPHOS нет специальных мер предосторожности, однако, в общем, о диарилфосфинах известно, что они чувствительны к действию кислорода атмосферы, поэтому рекомендуется работа в условиях инертной атмосферы. Также соединения этого типа могут оказывать раздражающее действие, поэтому следует избегать вдыхания их паров и попадания на кожу.

Еще по этой теме:
Рицинолеат лития
05:00, 28 сентябрь
Рицинолеат лития
Рицинолеат лития — химическое соединение, соль лития и рицинолевой кислоты с формулой CH3(CH2)5CH(OH)CH2CH=CH(CH2)7COOLi, твёрдое пастообразное вещество, растворяется в воде. Получение
Камфора-10-сульфокислота
23:16, 18 декабрь
Камфора-10-сульфокислота
Камфора-10-сульфокислота — органическое вещество, относящееся к классу сульфокислот, производное камфоры, бесцветные кристаллы. В органической химии применяется как кислотный катализатор, реагент для
Камфановая кислота
04:53, 16 декабрь
Камфановая кислота
Камфановая кислота — органическое вещество, карбоновая кислота, производное камфоры. В органической химии используется как реагент для определения оптической чистоты веществ, разделения
Асимметричное дигидроксилирование по Шарплессу
11:08, 12 декабрь
Асимметричное дигидроксилирование по Шарплессу
Асимметричное дигидроксилирование по Шарплессу — взаимодействие алкена с тетраоксидом осмия в присутствии хирального лиганда хинина с образованием вицинального диола. Реакция применима к алкенам с
Атомно-эмиссионная спектроскопия
09:20, 12 декабрь
Атомно-эмиссионная спектроскопия
Атомно-эмиссионная спектроскопия (спектрометрия), АЭС или атомно-эмиссионный спектральный анализ — совокупность методов элементного анализа, основанных на изучении спектров испускания свободных
Катализатор
07:15, 11 декабрь
Катализатор
Катализатор — химическое вещество, ускоряющее реакцию, но не расходующееся в процессе реакции. Ингибитор не является противоположным понятием, так как расходуется в ходе реакции. Катализаторы в
Комментарии:
Добавить комментарий
Ваше Имя:
Ваш E-Mail: